对称性匹配原则是LCAO-MO的基本原则。一般主要要求从AO或MO的中心对称性出发，或着仅仅根据一两个数值对称操作做出判断,着显然是不够妥当的。也有的用含键轴的全部对称操作逐个地进行考察，无疑是正确的，但过于繁琐。本文从两AO的重叠积分和LCAO的一般原则出发，提供一个简明而严格的判据，并进一步从理论和算法上讨论，计算了匹配的可能重叠数。